实验十三     硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定

一．实验目的：

1．掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制和保存条件。

2．了解标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的原理和方法。

3．掌握间接碘法的测定条件。

二．实验原理：

碘法用的标准溶液主要有硫代硫酸钠和碘标准溶液两种。今天我们着重介绍的是硫代硫酸钠标准溶液，也称间接碘法。

(Na₂S₂O₃·5H₂O)硫代硫酸钠一般含有少量杂质，如S、Na₂SO₃、NaSO₄、NaCO₃及NaCL等，同时还容易风化和潮解。因此不能直接配制准确浓度的溶液。硫代硫酸钠易受空气和微生物等的作用分解。

1．溶解的CO₂作用：Na₂S₂O₃在中性或碱性溶液中较稳定，当PH小于4.6时不稳定，溶液中含有CO₂时促进Na₂S₂O₃的分解：

Na₂S₂O₃+H₂CO₃→NaHSO₃+NaHCO₃+S↓

此分解一般发生在最后十天，分解后一分子Na₂S₂O₃变成一分子NaHSO₃，一分子Na₂S₂O₃只能和一分子碘原子作用，而一分子NaHSO₃却能和二分子碘原子作用，故从反应能力看浓度增加了。以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢减小。在PH9-10之间硫代硫酸盐溶液最为稳定，所以在配制的硫代硫酸钠溶液中加入少量NaCO₃。

2．空气的氧化作用：2Na₂S₂O₃+O₂→Na₂SO₄+2S↓

3．微生物的作用：这是使Na₂S₂O₃分解的主要原因。为了避免微生物的分解作用，可加入少量HgI₂(10mg·L^-1)。为减少溶解在水中的CO₂和杀死水中微生物，应用新煮沸后冷却的蒸馏水配制溶液并加入少量NaCO₃(浓度约为0.02%)，以防止Na₂S₂O₃分解。

4．NaS₂O₃溶液分解，故Na₂S₂O₃应储存于棕色瓶中，放置暗处，经8-14天再标定。长期使用应定期标定，若保存得好，可每两个月标定一次。

1．NaS₂O₃可用KIO₃、K₂Cr₂O₇作基准物，通常用K₂Cr₂O₇，其反应式：Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O

析出碘再用NaS₂O₃滴定：I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-。这个方法式间接碘法得应用。

三．实验内容及步骤：

1．标定0.1mol/LNaS₂O₃溶液。注意指示剂加入的时间及终点颜色变化(深兰色—绿色)；步骤见课本。

四．数据记录及处理：计算NaS₂O₃的浓度，要求RSD≤0.3%

五．讲课重点：

1．NaS₂O₃溶液的配制及保存；

2．直接碘法与间接碘法的使用及两种方法的差别；

3．NaS₂O₃溶液的标定。

六．讲课难点：直接碘法与间接碘法的使用及两种方法的差别；指示剂加入的时间及终点颜色变化的判断。（指示剂不能过早加入，因淀粉是个吸附指示剂，一定要等溶液呈浅绿色后再加入）。

七．思考题：P₁₂₀