实验十五     硝酸银标准溶液的配制和标定—沉淀滴定法

一．实验目的：

1．了解用摩尔法进行沉淀滴定的原理和方法；

2．学会NaCL标准溶液的配制。

二．实验原理：

摩尔（Mohr）法是在中性或碱性溶液中，以K₂CrO₄为指示剂，用AgNO₃标准溶液直接滴定CL^-离子的方法。其反应为：

Ag⁺+CL^-=AgCL↓，Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓

                 (白色)                            (砖红色)

由于AgCL的溶解度(8.72×10^-7M)小于Ag₂CrO₄的溶解度(3.94×10^-7M)，根据分步沉淀的原理，在滴定过程中，首先析出AgCL沉淀，到达等当点后，稍过量的Ag⁺与CrO₄^2-生成砖红色的Ag₂CrO₄沉淀，指示滴定终点。

滴定必须在中性或碱性溶液中进行，最适宜的PH范围为6.5-10.5，因为CrO₄^2-在溶液中存在下式平衡：2H+2CrO₄^2-=2HcrO₄^-=Cr₂O₇^2-+H₂O

在酸性溶液中，平衡向右移动，CrO₄^2-浓度降低，使Ag₂CrO₄沉淀过迟或不出现从而影响分析结果。

在强碱性或氨性溶液中，滴定剂AgNO₃发生下列反应：

Ag⁺+OH^-=AgOH↓，2AgOH=Ag₂O+H₂O，Ag⁺+2NH₃=(Ag(NH₃)₂)⁺

因此，若被测定的CL^-溶液的酸性太强，应用NaHCO₃或Na₂B₄O₇中和；碱性太强，则应用稀硝酸中和，调至适宜的PH后，在进行滴定。

K₂CrO₄的用量对滴定有影响。如果K₂CrO₄浓度过高，终点提前到达，同时K₂CrO₄为本身呈黄色，若溶液颜色太深，影响终点的观察；如果K₂CrO₄浓度过低，终点延迟到达。这两种情况都影响滴定的准确度。一般滴定时，K₂CrO₄的浓度以5×10^-3M为宜。

由于AgCL沉淀显著地吸附CL^-，导致Ag₂CrO₄↓过早出现。为此，滴定时必须充分摇荡，使被吸附的CL^-释放出来，以获得准确的终点。

摩尔法的选择性较差。因它要在中性或碱性溶液中滴定，故凡能与CrO₄^2-生成沉淀的阳离子(如Ba²⁺、Pb²⁺等)和凡能与Ag⁺生成沉淀的阴离子(PO₄^3-As0₄^3-S^2-等)对测定有干扰。

三．实验内容及步骤：

1．氯化钠标准溶液的配制；

2．AgNO₃标准溶液的配制及标定；

3．氯化物试样中氯的测定。

四．数据记录及处理：计算AgNO₃标准溶液的；计算试样中氯的百分含量。

五．讲课重点：氯化钠标液的配制；沉淀滴定法的滴定原理及滴定操作要点。

六．讲课难点：滴定速度的控制及滴定终点的判断；误差的分析。

七．思考题：P101

注意：滴定后的银盐废液和沉淀要到入回收瓶中。